韦德体育,韦德官方网站,韦德网站,bevictor伟德官网,bevictor,韦德体育app,韦德官网入口,韦德网址,韦德体育网址,韦德体育下载,韦德体育app下载,韦德体育客户端,betvictor韦德,韦德体育平台,韦德体育世界杯,韦德体育bevictor,韦德体育注册网址,韦德体育网址最新,韦德体育靠谱吗
近来已使用异丁烯-共-4-溴甲基苯乙烯聚合物制备轮胎硫化胶囊。由于聚合物主链饱和,这些聚合物固有地更耐氧化。然而,这些溴化聚合物与轮胎中所用的卤代丁基橡胶衬里层可发生粘附或共硫化,导致轮胎固化后从轮胎上分离胶囊更困难。解决这种问题的一种方法是在溴化的异丁烯和对甲基苯乙烯的共聚物中使用石墨添加剂,如在Goodyear Tire andRubber Company申请的EP0 711642-A-2中所公开地。据说石墨增加了润滑性,降低了固化的衬里层与轮胎硫化胶囊间的粘合,并降低了热拉伸永久形变(在有效寿命中的胶囊增长)。
已经公知在硫磺硫化的通用橡胶母料中,使用1,6-六亚甲基双(硫代硫酸钠)(HTS)作为稳定剂,更具体地是作为硫化返原抑制剂。参见授予Moniotte等的U.S.P.4417012、4520154和4587296,和授予Talma等的U.S.P.5508354。最近又注意到,HTS和氧化锌可用于促进基于溴化聚(异丁烯-共-4-甲基苯乙烯)(BIMS)弹性体的黑胎侧配料的硫化。Ignatz-Hoover等的“基于溴化聚(异丁烯-共-对-甲基苯乙烯)弹性体的黑胎侧配料以及用1,6-六亚甲基双(硫代硫酸钠)进行的促进”,发表于美国化学协会橡胶分会会议上,Cleveland,Ohio,论文号110,10月17-20日,1995。这篇论文公开了用HTS和氧化锌硫化两种BIMS弹性体。这两种BIMS弹性体分别含有0.75摩尔%苄基溴和5摩尔%对甲基苯乙烯共聚单体,以及1.2摩尔%苄基溴和7.5摩尔%对甲基苯乙烯共聚单体。
按照本发明,BIMS含有0.1~0.45摩尔%苄基溴的相对较低的溴含量。低于这一范围,硫化后所得的交联密度可能太低以致于不适用。高于这一范围,使用相同的硫化配料将使聚合物交联得太彻底,以致于不能获得适用的性能,例如聚合物将变硬或变脆,或者是其中将有可导致不稳定性的未反应的苄基溴。在轮胎硫化胶囊中这将导致硫化物的寿命降低,并且将会不期望地增加与卤代丁基胶轮胎衬里层的粘附和共硫化倾向。在按照本发明的范围内,可以调节并优化溴含量,以及其它聚合物性能和硫化配料的选择,以得到最终硫化物的所需的性能。
对于轮胎硫化胶囊的应用和其它苛刻负荷的应用场合,通常BIMS的重均分子量为约50000~500000,优选约300000~450000。通常其125℃时的门尼粘度为30至至多50或60,典型地为约45。具体的BIMS的分子量分布将依赖于硫化物应用的具体性能要求。例如,按照本发明的交联的BIMS,由于它具有相对较低的可萃取物含量和较高的稳定性,因此预期它适用于医学和药物应用,如药物阻挡物(stopper)或密封物(闭合物),用于处理血液和其它生理流体等的管、密封垫和盖。
按照本发明的一个优选的硫化配料含有1,6-六亚甲基双(硫代硫酸钠)(HTS)和氧化锌。1,6-六亚甲基双(硫代硫酸钠)可以商品标识DURALINKHTS获得,它在硫化通用橡胶时用作返原抑制剂。通常,基于100份BIMS和存在的任何其它橡胶状聚合物,硫化配料包括0.2~6重量份的HTS和0.1~6重量份的氧化锌。通常HTS的用量相对于BIMS的苄基溴官能团是化学计量过量的,优选1~2摩尔HTS每摩尔BIMS中的苄基溴。通常氧化锌的用量是化学计量过量的,典型地约2.5摩尔锌每摩尔HTS。在一优选的实施方案中,硫化配料包括0.5~5phrHTS和2~4phr氧化锌。
用班伯里混合机通过标准方法制备母料。除非另加说明,在班伯里混合机中对含有100重量份BIMS或其它橡胶、55phr N330炭黑、7phr矿物油和2phr石蜡的母料进行共混,直至温度达到165℃。在双辊开炼机上保持温度低于100℃,将硫化添加剂共混入母料中。用Monsanto流变仪ODR(弧度1°)评价硫化特性。δ扭矩为最大扭矩(MH)与最小扭矩(ML)的差值。焦烧安全时间(Ts2)为ML之上扭矩增加2个扭矩单位(dNm)时的时间。Tc(90)为最小扭矩之上至90%δ扭矩的时间。
如良好的Ts2和Tc(90)的ODR时间所示,这些结果显示出BIMS和HTS/ZnO硫化配料的可硫化混合物具有良好的硫化性能。对于实施例4的共混物来说,其相对较低的δ扭矩(MH-ML)以及断裂强度和伸长率,显示出高度溴化的BIMS3与主链聚合物IMS1的共混物的硫化,与BIMS1和BIMS2母料是不能相比的,尽管总的溴含量大约相等。值得注意的是,实施例3和4的硫化物均不能伸长至300%,这说明对于轮胎硫化胶囊的应用来说,这些材料太硬并且脆(实施例3),或者硫化不充分并且太弱(实施例4共混物)。由实施例1和2的材料的拉伸性能可以看出,它们是良好的用于轮胎硫化胶囊的材料。实施例1和2的恒温箱老化后的拉伸性能,特别是拉伸永久变形,甚至与恒温箱老化前的性能可比,这说明了明显的改进。实施例5~7
实施例8显示,低溴含量的BIMS6和ZnO/HTS,硫化得很好,并且对于轮胎硫化胶囊应用来说,得到了令人满意的硫化。实施例9~15显示,基于MH-ML扭矩和外观,以往建立的用于BIMS的硫化体系不能得到可接受的硫化,尽管它们的硫化很快。实施例9、10和12~15还显示了为热老化稳定性所不期望的硫化返原。而另一方面,ZnO/HTS得到了良好的硫化数据和良好的硫化聚合物外观,这些显示于实施例1~2和5~8中,它们还得到了良好的性能。